本报记者 张东风
南京中医药大学副校长、博士研究生导师段金廒在5月16日召开的中药安全与质量控制国际研讨会上谈到硫黄熏蒸药材问题时表示,硫黄熏蒸方法在国内外被长期应用于食品、农产品及药材等产品门类的贮藏养护和加工过程,其主要目的是实现防腐、防霉、防虫蛀,以及有利于干燥和增色等。在没有找到更好的替代硫熏方法之前,应针对药材硫熏的传统性和现实性,通过规范硫熏过程,控制硫熏程度,制定限量标准,限制硫化物的残留量,以保障临床用药安全有效。
“硫熏”应用广泛
前一段时间,“甘肃药农用硫黄熏蒸药材”被媒体大肆炒作,对此,段金廒谈了自己的看法。“中药材引入硫黄熏蒸方法,得益于科学技术的进步,不是中药行业的独出心裁。”硫黄熏蒸方法在国内外被长期应用于食品、农产品及药材等产品门类的贮藏养护和加工过程,其主要目的是实现防腐、防霉、防虫蛀,以及有利于干燥和增色等。
早在十六世纪,荷兰人就发现在葡萄酒的酿制、贮存过程中,使用硫熏或少量加入的方式可有效防止氧化变酸,保证酒质的稳定和口感新鲜。在水果、蔬菜等保鲜或去皮、切分等加工方式上,通过硫熏可防止其褐变。如龙眼、荔枝等水果保鲜;食用菌、竹笋、山药等蔬菜的加工,都利用了其防腐、杀菌、保鲜的作用。另外,国内外还广泛应用于干果、蔬菜的增色护色。通过硫熏后可使有色干果、蔬菜外观颜色鲜亮。硫黄至今还在白砂糖制造过程中作为生产助剂,起到糖浆漂白的作用,在制糖工业中发挥着十分重要的作用。
“硫黄熏蒸中药材是较晚出现的,最早的文字记载见于1900年温县县志。应用于山药的加工与贮藏养护技术,其目的为干燥、防霉变和防虫蛀。目前药材采用硫熏的主要目的是防止在流通贮藏阶段发生的霉变、虫蛀等。现在使用环节被前移,用于产地加工,主要是干燥和增色目的。”段金廒说。
“硫黄熏蒸机理很简单,硫黄在燃烧过程中与氧结合产生二氧化硫,二氧化硫与药材中水分子结合形成亚硫酸,有一定锁水作用;燃烧生成SO2气体可直接杀死成虫、卵、蛹等,抑制霉菌、真菌滋生,抑制氧化酶等活性,起到防虫、防霉、保色、增色等作用。”段金廒解释说。
硫熏药材不应“一刀切”
硫熏药材在我国过去出版的《中药材手册》、《中国药材商品学》、《中药材产销》等书籍中都有记载。《中国药典》1995年版收载的硫黄熏蒸中药材品种有山药、牛膝、白附、附子、金银花、葛根6个品种,2000年版收载了山药、葛根、湖北贝母3个品种;2005版开始删去了所有药材硫黄熏蒸的内容。
段金廒对记者说,“删掉了不等于没有。这种方法还存在,目前在产地加工中需用硫黄熏蒸的药材有29种;在贮藏过程中需采用硫熏的药材有65种。硫熏都是有目的的,对每类药材硫熏的剂量和时间都有一定要求。”
他同时承认,“实际上,硫熏品种远远多于这些品种,目前应用环节有所前移,确实有些‘方法泛化’,以致出现了一些问题,有的利用硫化物可保持一定水分的特性以达到增重的目的。”对此,“我们不应紧张,媒体不应炒作。”
段金廒认为,“对硫熏药材不应‘一刀切’,因为切不掉。中药材大部分都种在经济欠发达地区,这些年来靠种药材,才改善了当地老百姓的生活。比如甘肃气候湿冷,非常适合贮存药材。要是拿不出更好的替代办法,目前就不应不让用。”
中药材尚无二氧化硫限量标准,研究滞后
目前,我国对食品中二氧化硫已建立了检测标准,允许包括硫黄在内的6种含硫漂白剂分别用于蜜饯、饼干、葡萄糖、食糖、冰糖、糖果、竹笋、蘑菇、干果、干菜、粉丝、葡萄酒、果酒、啤酒等制作中,并规定了允许最大残留量(以SO2计)。但尚未建立中药材及饮片中二氧化硫残留量的限量标准。
国际上,韩国2009年重新制定了中药材中二氧化硫的检测标准,规定葛根等266种药材的SO2不得超过30ppm。
段金廒认为,由于中药材及饮片只有特殊人群特定时期限量服用,其SO2限量标准应与食品不同。
段金廒对硫熏药材进行了一番梳理,主要包括一些粉性足的药材、花类药材、茎木皮类、果实种子类等药材。这些药材富含挥发性成分、内酯类、生物碱类、酚酸类、糖苷类以及多糖类、蛋白质等生物大分子成分。
段金廒说,“在硫黄熏蒸过程中,这些成分可能引发一系列复杂的化学变化,导致药材中这类成分含量降低,从而影响其品质。但这些变化到底有在多大程度上影响了药材的功效,目前很少有研究。同时,中药材硫熏可能产生的安全隐患报道较少,报纸上所说的对人呼吸道、肝肾功能等可造成严重损害,都是二氧化硫对人体的危害。而实际上我们面临的是,被硫熏以后的各种成分的复杂变化对药材品质的影响带来的安全性、有效性的隐患。”
比如,经硫黄熏蒸后可使菊花、金银花等花类药材保持良好的外观形状、色泽,有防虫蛀、防霉变等作用。硫熏后的菊花色泽亮白,但冲泡后会变成绿色,口感呛,残留的大量二氧化硫很可能会刺激咽喉黏膜,长期服用会危害人体健康。
“所以,我们科研人员亟待对这些类别的药材做深入研究,哪些药材应该熏,哪些药材不应该熏。”段金廒说。
段金廒还告诉记者应该怎样识别被硫熏过的菊花等药材,“很好识别,一般经硫熏过的药材,闻起来有酸味,口尝味酸。但并不是所有变绿的菊花都含硫,二氧化硫易溶于水,冲泡时,第一杯水变绿说明有二氧化硫。”
制定标准 从严管理
段金廒认为,针对药材硫熏的传统性和现实性,应通过规范硫熏过程,控制硫熏程度,制定限量标准,限制硫化物的残留量,以保障临床用药安全有效。他呼吁国家及地方政府应加大这方面投入,并建议从以下四方面开展工作。
一是按照药材在饮片、制药、功能食品、食品等不同的利用途径,分门别类的制定出台客观适宜的我国药材及饮片二氧化硫残留量限量国家标准,区别对待。
二是基于不同的理化性质和硫熏目的,遴选确定采用硫熏的必要保留品种。应根据现代的科学认知,对于不同类型药材硫黄熏蒸的利弊进行深入研究与分析,客观评价传统硫黄熏蒸方法的必要性,依据各药材的理化性质,对富含硫熏敏感的化学成分相应药材品种宜慎重对待,从严管理,直至禁止采用硫熏方法。
三是规范硫熏工艺与适宜技术条件,探索新型适宜的替代方法。对于采用硫黄熏蒸方法的药材品种,制定硫熏过程的规范化工艺和技术条件,建立规范化标准操作规程;创制标准化的硫熏机械设备,以使熏蒸过程可控;对现代无损加工干燥技术(微波干燥技术、红外干燥技术等)开展适宜性研究;开展新型熏蒸剂和替代养护技术探索研究,寻找能够替代硫黄熏蒸方法的更为安全、有效、可行的适宜技术体系。
四是引入适宜的脱硫技术,保障药材品质。由于大量单质硫的颗粒主要是保留在药材表面,可在加工饮片过程中,实行有效的脱硫技术。可借鉴食品中成熟的脱硫技术,依据药材的特殊性质与临床应用的要求,对脱硫技术的适宜性进行评价;优化脱硫工艺,以控制药材中二氧化硫的残留量,保障药材品质。
段金廒
南京中医药大学副校长、博士研究生导师。中国自然资源学会天然药物资源学会主任委员,中国自然资源学会理事,中华中医药学会理事。《中国实验方剂学》、《中药材》、《现代中药研究与实践》杂志副主编,《世界科学技术——中医药现代化》等杂志编委。长期从事中药及天然药物化学、中药资源与资源化学、方剂效应物质基础等相关领域的研究和教学。
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硫黄的应用及中毒救治
别名 石流黄、石留黄、硫黄、昆仑黄、黄牙、黄硇砂等。
来源 石硫黄最早记载于《神农本草经》,列为中品,历代本草均有收载,因其性质通流,色赋中黄,故名。为硫黄矿或含硫矿物的提炼加工品,主产于内蒙古赤峰、陕西南部、四川甘孜之观音阁以及河南洛阳及江苏、山西、湖南、广东等地。
采收炮制 全年均可采挖。采后经加热熔化,除去杂质,取出上层溶液,冷却后即得。生硫黄只作外用。若内服,则须与豆腐同煮,至豆腐呈黑绿色时,取出漂净,阴干。用时研末。
药性 酸、温、有毒。归肾、大肠经。
功效 外用解毒杀虫疗疮,内服补火助阳通便。
应用1.疥疮顽癣、湿疹瘙痒。硫黄外用能解毒杀虫,燥湿止痒。2.痈疽恶疮。硫黄酸温有毒,外用能解毒杀虫,收敛疗疮。3.肾虚寒喘,阳痿精冷。硫黄乃纯阳之品,入于肾经,能大补命门真火而助元阳,常用于肾阳衰微,下元虚冷诸证。4.冷泄、便秘。硫黄纯阳,其性温热,善能温补命火而生土,暖脏腑化阴气而祛寒,治元脏虚寒,火不暖土而致虚极冷泄腹痛,或五更泄泻者,以硫黄补火益土,暖脾止泻。
用法用量 外用:取适量研末撒敷或香油调涂。内服:研末,1~3g,入丸散剂。
禁忌 阴虚火旺,孕妇忌服。畏朴硝。
中毒机理及症状 硫黄在肠道中形成硫化氢。硫化氢是一种剧烈的神经毒物,其可抑制某些酶的活性,引起组织细胞内窒息。中枢神经系统对缺氧最为敏感,故最先受到影响。临床上可出现消化道症状:恶心呕吐,腹胀腹泻,腹痛便血。神经系统症状:头晕头痛,全身无力,耳鸣耳聋,心悸气短;体温升高,瞳孔缩小,对光反应迟钝,意识模糊,继而出现昏迷。尚可合并肺炎、肺水肿之呼吸浅快、呼吸中枢抑制等症状。此外如果应用未纯化和炮制的石硫黄,亦可引起砷中毒。
中毒的原因及预防 硫黄一般多外用,及入丸散剂,故中毒现象少有发生。其中毒的主要原因为误服、久服过量的硫黄,或服用未经炮制含杂质之生硫黄。故预防硫黄中毒的措施在于掌握用量。现代一些临床报道对硫黄用量的认识悬殊较大,因本药为有毒之品,故内服宜掌握在5g之内,且选用制硫黄并注意炮制,以免引起砷中毒。
中毒救治 早期应催吐、洗胃,如刚服入可皮下注射阿朴吗啡催吐,服用蛋白水、牛奶或活性炭等保护肠黏膜;口服铁剂,提高血液的氧化能力;给氧、补液及维生素C;对昏迷患者给予0.25%~0.5%美兰高渗葡萄糖液,肌注亚硝酸钠,静脉缓注25%~50%硫代硫酸钠,呼吸抑制时可给予可拉明、洛贝林等。血压下降给予去甲肾上腺素等升压药。如患者处于中枢抑制状态,可给予甘油磷酸钠。也可采用中医疗法,中毒初期可用瓜蒂散研末,每次0.5~1.5g冷开水调服以催吐,同时可用生绿豆粉15g,温水冲服。或黑豆30g、甘草15g水煎服。